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冶金二次資源循環利用現狀

放大字體  縮小字體 發布日期:2026-03-20  作者:蒼大強  瀏覽次數:697
 
核心提示:按照循環經濟、清潔生產理論和工業生態的方法,對冶金工業(鋼鐵工業和有色金屬工業)的固相、液相和氣相二次資源和二次能源實施再利用的途徑,作如下介紹: 冶金二次資源包括以下內容: 固相二次資源:廢鋼、冶金渣、塵、泥、廢棄耐火材料等; 液相二次資源:污水、濁循環水、凈循環水、濃縮液等。 氣相二次資源:各類煙氣、廢蒸汽等。
 冶金二次資源循環利用現狀

蒼大強

北京科技大學

按照循環經濟、清潔生產理論和工業生態的方法,對冶金工業(鋼鐵工業和有色金屬工業)的固相、液相和氣相二次資源和二次能源實施再利用的途徑,作如下介紹:

冶金二次資源包括以下內容:

固相二次資源:廢鋼、冶金渣、塵、泥、廢棄耐火材料等;

液相二次資源:污水、濁循環水、凈循環水、濃縮液等。

氣相二次資源:各類煙氣、廢蒸汽等。

冶金二次能源:1)物理二次能源,含余熱(煙氣、熱水、熱渣等)、余壓等;

2)化學二次能源,主要有焦爐煤氣、高爐煤氣、轉爐煤氣等。

上述內容中的廢鋼、液相二次資源以及二次能源的利用已經在其他論文中分別介紹過了,本文重點介紹固相二次資源的利再資源化的內容。氣相二次資源目前資源化利用內容很少,本文也不作介紹。

本文介紹的“冶金工業二次資源再資源化”,包括“鋼鐵冶金二次資源再資源化”和“有色金屬工業二次資源再資源化“兩部分內容。

鋼鐵工業二次資源再資源化 其內容包括:渣:包括鐵渣(高爐渣、脫硫渣)、鋼渣(轉爐渣、電弧爐渣、精煉渣、連鑄渣等)、含鐵塵泥(高爐、轉爐除塵灰(干法除塵)、泥(濕法除塵)、廢棄耐火材料、廢水、廢氣、廢熱等。

“鋼鐵工業二次資源再資源化”具體技術如下:

(1) 高爐渣

由于鐵水脫硫渣數量少,而且是混在其他渣中處理了,故本詞條不作介紹。

高爐渣是高爐冶煉中熔劑礦物(如石灰石或白云石)分解的CaO、MgO與鐵礦石中的雜質(如石英、粘土、碳酸鹽等)和燃料(焦炭)中的灰分混合體,形成的以硅酸鹽和鋁硅酸鹽為主的熔融體(1400℃-1600℃)。這類熔融體的密度比鐵水輕,浮在鐵水表面,定期從高爐底部——排渣口排出。高爐渣是冶金工業中數量最多的一種渣,每生產1t生鐵產生0.3-0.4t高爐渣。高爐渣有以下幾種用途:

a. 生產高附加值陶瓷、微晶玻璃、礦渣纖維等產品。

目前已經開發出經過高溫改質生產出的上述產品,該技術既利用了高爐渣,又利用了高爐渣的高溫余熱,是既節能又環保的技術。

b.高爐水淬渣作水泥原料:將熔融高爐渣用水急冷,抑制其結晶,并使其在熱應力作用下破碎而形成疏松多孔的沙粒狀渣(直徑一般為0.5~5mm)。以非晶玻璃相為主的高爐水淬渣,活性高、易磨性好,又含有少量水泥需要的鐵,是制備水泥的理想原料。

c. 制備礦渣微粉產品:將高爐水淬渣經干燥、磨細且符合相應活性指數的粉狀材料,細度大于 350(一般為 400~600),因為具備更好的特性,如:①表面能高;②微觀填充作用;③化學活性增高,可以成為高性能混泥土的優質原料,還可以成為水泥的改性劑,明顯改善混凝土的性能(抑制堿骨料反應、抗海水侵蝕、降低水化熱等),提高產品合格率,由于可以部分代替熟料用量,還降低了成本。

d. 生產礦渣棉:用液態熔融狀高爐渣通過高速離心裝置制成的棉絲狀纖維,并被制成塊狀、板纖維制品。

(2) 鋼渣

鋼渣按煉鋼工藝分類:鋼渣可分為:轉爐渣、電弧爐渣、精煉渣、連鑄渣等,按冶煉過程可分為:初期渣、粗鋼渣、精煉渣及澆鑄渣;按形成形態可區分為:水淬粒狀鋼渣、塊狀鋼渣和粉狀鋼渣;按照鋼渣處理工藝可分為:熱悶渣、滾筒渣、?;L淬渣、改質渣等。

鋼渣主要由鈣、鐵、硅、鎂和少量鋁、錳、磷等的氧化物組成。主要的礦物相為硅酸三鈣、硅酸二鈣、鈣鎂橄欖石、鈣鎂薔薇輝石、鐵鋁酸鈣以及硅、鎂、鐵、錳、磷的氧化物形成的固熔體,還含有少量游離氧化鈣以及金屬鐵、氟磷灰石等。有的地區因礦石含、釩和稀土等,鋼渣中也稍含有這些成分。鋼渣因爐型、鋼種以及每爐鋼冶煉階段的不同,有較大的差異。由于鋼渣的成分波動較大、不穩定,因此實際應用的量不大。

鋼渣因含游離氧化鈣、氧化鎂,易與水或濕氣反應,致使渣產品體積膨脹而碎裂,加上鋼渣活性低、易磨性差等,它們是導致鋼渣利用率低的主要原因。

鋼渣的產出量約為鋼產量的10%~15%,其中夾帶一些含鐵顆粒,其硬度大,密度為3000kg/m3左右。

我國的轉爐渣量最大,其次是電弧爐渣,精煉渣和連鑄渣一般都混合在前兩種渣中處理。

我國的鋼渣利用率目前因統計方法不同,有達到90%左右和30-40%兩種結果。

鋼渣的主要用途:

a. 作為煉鐵熔劑,直接加入高爐或加入燒結礦,在鋼鐵廠內部循環使用。鋼渣的成分中,除硅無用和磷有害外,鈣、鐵、鎂和錳(共占鋼渣總量的80%)都得到利用。但硫、磷含量較高的鋼渣作為熔劑,會使高爐煉鐵的利用系數降低,焦比增加。

b. 用作建筑或道路材料。需先將鋼渣存放3~6個月,待體積穩定以后使用。

c. 用作鋼渣肥料:鋼渣中的鈣、硅、錳以及微量元素均有肥效,還可作為渣肥施于酸性土壤。

d. 各類鋼渣均可作為填坑、填海造地材料。

e. 生產少量鋼渣水泥,多用轉爐鋼渣摻50%左右高爐?;?,10%左右石膏,磨制無熟料鋼渣水泥,或以15%左右水泥熟料代替鋼渣磨制少熟料水泥。

f. 鋼渣還可制造磚、瓦、碳化建筑材料等。

(3)含鐵塵泥

燒結粉塵和污泥匯同煉鐵煉鋼等工序的除塵粉塵和污泥,再加上軋鋼生產過程中產出的軋鋼皮(氧化鐵皮)等統稱含鐵塵泥。我國大型聯合鋼鐵企業產生的含鐵塵泥約占鋼產量的10%,其中燒結工序塵泥產出量占燒結礦產量的2%~4%,煉鐵工序高爐瓦斯灰和高爐瓦斯泥產出量約占鐵水產量的3%~4%,煉鋼工序塵泥產出量約占鋼產量的3%~4%,軋鋼工序固廢產出量約占軋材產量的0.8%~1.5%。這些粉塵(泥)除含有可回收利用的鐵元素以外,還有部分CaO、C等有用元素,鋼鐵企業一般將其加在燒結原料中重復利用,回收利用的其中的有用資源。

(4)廢棄耐火材料

我國每年產生的廢棄耐火材料大30萬噸以上,由于很難處理,除很少量返回生產線在利用外,大部分都作為垃圾處理,除了占用土地、浪費資源,還污染環境和影響人類健康。

國外發達國家非常重視廢氣耐材的回收利用,并且發展很快,所以再利用率比較高,有的已經高達80%,如美國鋼廠每年產生的數十萬噸廢耐材,原來幾乎全部用于填埋,1998年后,國家制定了很好的激勵政策,回收利用率顯著提高。主要用于脫硫劑、爐渣改質劑、耐火澆注料骨料等,還有用廢棄白云石作土壤調節劑、廢高鋁耐材作耐火澆注料等,通過這些渠道,大幅度減少了費耐材的填埋量。

日本廢耐材的再生利用率較高,已達91%,如鹿島鋼鐵廠每月900噸廢耐材,其中60%被成功回收,主要用于鋼包爐和電爐的助熔劑、滑板的修補料、澆注料和搗打料;高爐出鐵溝澆注料已經有50%得到回收,主要做出鐵溝不定型耐材的骨料;另外,廢鎂鉻磚可作偏心爐底出鋼口填料;連鑄水口廢耐材用作一種特殊水泥的結合劑,可將2個費水口重新制造1個新水口,強度比原來的更高。

意大利開發一種回收各種廢耐材直接噴入爐膛保護爐壁。

德國成功將轉爐廢鎂碳磚用于生產鋼包和轉爐永久爐襯。

韓國POSCO統一將回收的廢耐材經過挑選和破碎用作耐材原料、濺渣護爐料和鋪路料等。

伊朗利用廢鎂鉻磚作出鋼槽用耐材,減少了污染和獲得一定經濟效益。

國內廢耐材利用較少,多數處于試驗階段,利用率很低,如將廢棄硅質耐材用作玻璃原料、80%的廢鎂炭磚生產再生鎂碳磚,質量達到行業標準A級;用廢耐材制備出鐵溝搗打量;將鋼包鋁鎂澆注料加工成顆粒,按20%比例加入制備新的澆注料;將廢耐材用于造渣料、助熔劑等。

 

有色金屬工業二次資源再資源化 有色金屬有較多種類:如重金屬、貴金屬、輕金屬、稀有金屬、稀土金屬、稀散金屬、放射性金屬和半金屬等,共計64種元素。

21世紀初,有色金屬在世界金屬總產量中雖然只占5%(鋼鐵約占95%),但其產值卻幾乎與鋼鐵相當。由于礦石中有色金屬含量一般較低,為了得到1噸有色金屬,要開采成百噸乃至萬噸以上的礦石,而進一步將礦石冶煉各種有色金屬,還會產生大量二次資源,目前該領域的成果還無法滿足要求,故開發有色金屬二次資源的無害化利用技術和產品等意義重大。

有色金屬在開采、選礦、冶煉、加工及再生回收的方法很多,以冶煉有色金屬為例,有火法冶金、濕法冶金、生物法冶金和電冶金等,其中還有不少還沒有達到二次資源高效利用的要求。

有色金屬工業二次資源的利用:氣相和固相二次資源已經有相對較好的技術應對,如氣相二次資源利用已有煙塵和煙氣提取有價成分的技術,如煙氣提銦、SO2制備硫酸等;液相二次資源的利用則有較多廢水、廢液處理后的循環利用等;但固體二次資源的循環利用還有很多需要解決的問題,見下文。

有色金屬工業固體廢棄物排放量和比例見下表(90年代數據):

赤泥、尾泥  5835.72 萬噸     90.12%

冶煉廢渣    336.72  萬噸     5.2%

爐渣        68.98   萬噸     1.1%

粉煤灰      81.9    萬噸     1.3%

化工渣      36.39   萬噸     0.6%

其他        115.64  萬噸     1.7%    共:100%

上述數據表明赤泥和尾泥的排放在有色金屬工業中占絕大多數,其他有色工業固體廢棄物的利用在其他行業已經有相應技術應對,如粉煤灰、爐渣的利用等。所以下面以電解鋁工業排放的赤泥為例,說明赤泥資源利用的現狀、技術和存在問題等。

赤泥的利用:

赤泥是氧化鋁生產過程中產生的廢渣,因為含有較高氧化鐵而呈紅色,故稱赤泥。由于工藝不同,雖然3種氧化鋁生產工藝不同:燒結法、拜耳法、聯合法,但都產生赤泥,成分以Ca-Si-Fe體系為主,目前生產1.0噸氧化鋁約產生1.0-1.8噸赤泥,由于內表面積大,赤泥含有較多水分(約80—90%),加上含有K、Na之類堿性元素,給赤泥利用帶來了困難。目前已經有一些赤泥用途:如制備水泥、生產磚、加氣混凝土砌塊、路面基層材料、部分新功能材料、硅鈣復合肥等。目前還有一些新的用途:如:采空區填充、提取氧化鐵紅、礦棉產品、粉煤灰活化、赤泥固硫劑等壓在研發中。

赤泥利用還有不少需要研究的課題,如脫水、堿金屬處理、有害元素無害化和低成本技術等,現在越來越多的專業人少參加了赤泥利用的研究,新的赤泥利用技術將會越來越多的出現。

有色金屬工業的二次資源的種類比鋼鐵工業多很多,本文限于篇幅,沒有作全面介紹。

 

 
 
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